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1、低度白酒貯存過(guò)程中微量成分的變化規(guī)律
1.1 有機(jī)酸類
濃香型白酒中,含量在10mg/100ml以上的為乙酸,己酸和乳酸三種,1~10mg/100ml以上的為丙酸、異丁酸、正戊酸、庚酸和辛酸五種,在濃香型白酒貯存6個(gè)月后,低度白酒的總酸含量增大一些,其中乳酸、己酸、乙酸的增幅較大,一般均在1%以上,這一原因是因氧化和水解反應(yīng)使有機(jī)酸含量增加,這是引起口感變化的重要因素。有機(jī)酸在勾兌的時(shí)候已經(jīng)與其它微量成分平衡、協(xié)調(diào),但是,經(jīng)過(guò)一定時(shí)間的貯存后,由于白酒中有機(jī)酸的增加,使白酒中酸、酯等微量成分的平衡關(guān)系被破壞、失調(diào)引起酒質(zhì)的變化。
1.2 酯類
1.2.1 酯類含量差別
各種酯的含量差別很大,濃香型白酒中含量最高的有己酸乙酯、乳酸乙酯、乙酸乙酯的丁酸乙酯四種。含量低的有乙酸異丁酯、丙酸甲酯、丁酸戊酯等微量的酯類。低度白酒經(jīng)過(guò)一段時(shí)間的貯存,其酯類含量普遍降低,變化最大的是低沸點(diǎn)的酯類,以己酸乙酯的變化最大,丁酸乙酯等變化最小,這也是低度白酒經(jīng)貯存后,口味變化的原因之一。
1.2.2 酯類物質(zhì)的變化
高沸點(diǎn)酯類(庚酸乙酯、辛酸乙酯等)變化微小,低度白酒經(jīng)貯存后,酯的含量普遍降低,這與原度酒的貯存變化結(jié)果相反,而且隨著貯存時(shí)間的延長(zhǎng),酯類含量逐漸減少,在貯存過(guò)程中,低沸點(diǎn)酯類降低的速度比高沸點(diǎn)酯類要快。酯類物質(zhì)減少,酸類物質(zhì)增加,酸酯比例失衡,這是低度白酒貯存后,口味淡薄,出現(xiàn)不愉快氣味的主要原因。
1.2.3 酯類在曲酒中的平衡關(guān)系
酯類在曲酒中存在著下面的平衡關(guān)系:
RCOOR'+H2O=R'OH+RCOOH
這個(gè)反應(yīng)是可逆反應(yīng),當(dāng)酒中乙醇含量較高,酸的含量也足夠時(shí),反應(yīng)向酯化方向進(jìn)行,但是,當(dāng)原度酒降度后,酒中酯、醇含量減少,乙醇的含量也減少,而水的比例增加很多,這就促使白酒中的酯類水解,造成酯類含量減少,酸類物質(zhì)含量增加。同時(shí),也說(shuō)明了高度酒,尤其是酒精含量在53%vol時(shí),乙醇分子與水分子之間的締合度較大,乙醇分子、水分子難以克服這種締合力,不易打破這種平衡關(guān)系。
1.2.4 醇、醛、酮類
采用氣相色譜分析發(fā)現(xiàn),低度白酒經(jīng)過(guò)一段時(shí)間的貯存后,醇類物質(zhì)稍呈上升趨勢(shì),但總體變化不大,低沸點(diǎn)醇類比高沸點(diǎn)醇類上升明顯一些,變化較大的是異戊醇和正丙醇等。
醛的含量降低,這是因?yàn)橐胰┑姆悬c(diǎn)低(20.2℃),貯存過(guò)程中乙醛易揮發(fā),另外在貯存過(guò)程中,乙醛也有可能被還原成乙醇、乙縮醛含量隨貯存時(shí)間的延長(zhǎng)而增加,這是因?yàn)橐铱s醛是由乙醇和乙醛經(jīng)縮合而成的。
在白酒中,乙醛的縮醛化反應(yīng)和乙縮醛的水解反應(yīng)是一個(gè)平衡反應(yīng)。
雙乙酰含量隨貯存時(shí)間的延長(zhǎng),略呈下降趨勢(shì),但變化很小,雙乙酰是由乙醛和乙醇反應(yīng)生成的。
CH3CHO+CH3COOH→CH3COCOCH3+H2O
由此可見(jiàn),低度濃香型白酒是酸、醇、酯、醛、酮等有機(jī)的平衡協(xié)調(diào)體系,其本身存在著平衡規(guī)律,這個(gè)總的平衡體系又由許多小的平衡體系組成,從而它們之間相互影響,一旦這個(gè)平衡體系被打破,就會(huì)造成酒體口感的變化,從而影響白酒的質(zhì)量。
2、影響低度白酒貯存過(guò)程中水解的因素及采取的措施
影響低度白酒水解的因素有:酒體溶解氧,酒體總酸含量,溫度、光線、酒體乙醇分子與水分子的締合度等。
2.1 酒體中的溶解氧
無(wú)論是固態(tài)法白酒,還是液態(tài)法白酒,由于市場(chǎng)的需要一般成品酒度都在55%vol以下。因此,在酒體中酯的變化是以水解為主,酒體中的溶解氧是影響酯水解速度的關(guān)鍵性因素。
在白酒勾兌過(guò)程中,由于酒度的調(diào)整及白酒骨架成分的補(bǔ)充添加,往往用壓縮空氣進(jìn)行攪拌,再加上加水降度,在這個(gè)過(guò)程中會(huì)溶入大量的氧氣,由于氧是非常活潑的元素,溶解氧的存在從而加快了酒中酯類水解的速度,給后期的成品酒勾兌工作帶來(lái)一系列不確定因素,所以要穩(wěn)定勾兌成品酒的優(yōu)雅口感,對(duì)溶解氧的去除就變得非常重要了,這就是為什么新型白酒在勾兌后三至七天口感變得很粗糙,酒體空洞,這與溶解氧的氧化、催化反應(yīng)有密切聯(lián)系。
低度成品酒的酯的水解與溶氧的下降關(guān)系非常一致,由于成品酒中有溶解氧的存在,所以酯的水解速度在前三個(gè)月跳躍很大,三個(gè)月后由于溶解氧的消耗,變得非常緩慢,成品酒進(jìn)入穩(wěn)定期,這也可解釋為:優(yōu)質(zhì)低度成品瓶裝酒只要密封較好,一般一年內(nèi)酯的變化水解主要出現(xiàn)在前三月,總酯降幅可達(dá) 20%,以后趨于相對(duì)穩(wěn)定。但只要打開(kāi)進(jìn)入空氣,密封一周后再品嘗則此酒完全改變了原來(lái)的風(fēng)格,口感上出現(xiàn)水味及酸味。從以上也可發(fā)現(xiàn)由于低度瓶裝酒在一年的穩(wěn)定期瓶中溶解氧及瓶口空氣已消失殆盡,所以酒體變得相對(duì)穩(wěn)定,但第二次的開(kāi)瓶由于空氣的進(jìn)入,氧氣重新融入打破了酒體的化學(xué)平衡。
2.2 白酒中總酸含量
低度濃香型白酒在貯存過(guò)程中總酸含量會(huì)隨時(shí)間的延長(zhǎng)而增加,實(shí)踐證明,在勾兌時(shí)稍微提高總酸含量,使總酸的含量達(dá)到一個(gè)相對(duì)的飽和度,這樣可以抑制低度白酒在貯存期的水解過(guò)程。
從表二中可以看出,總酸含量稍微提高,在貯存過(guò)程中總酸的增加量是緩慢的,因此,在勾兌時(shí)稍微提高總酸含量可延緩低度白酒貯存期水解的速度。
2.3 光線和溫度對(duì)低度白酒在貯存過(guò)程中水解速度的影響
低度濃香型白酒在暴曬和溫度高的環(huán)境下貯存,其水解速度會(huì)比在陰涼處溫度低的環(huán)境下貯存水解的速度要快得多,實(shí)踐證實(shí),光線和溫度對(duì)低度白酒酒體的影響很大,水解過(guò)程也快,因此低度白酒的貯存應(yīng)避光、相對(duì)低溫貯存。
2.4 酒體中乙醇分子與水分子締合度的大小,對(duì)低度濃香型白酒貯存過(guò)程水解速度的影響
隨著白酒基礎(chǔ)理論研究的不斷深入,對(duì)白酒“溶液”這個(gè)化學(xué)上的概念的認(rèn)識(shí)前進(jìn)了一大步。
仝建波等人的文章《醇水締合光譜的行為的研究》揭示了乙醇、水氫鍵締合作用機(jī)理對(duì)白酒的陳化過(guò)程提供了理論依據(jù):由于水和乙醇都是極性分子,其極性基團(tuán)羥基易在溶液中形成特有的氫鍵,在此氫鍵的作用下,乙醇和水會(huì)形成新的締合結(jié)構(gòu),即相對(duì)穩(wěn)定的環(huán)狀三聚體締合結(jié)構(gòu),即 CH3CHOH+2H2O相對(duì)穩(wěn)定締合體。
近年來(lái)的研究認(rèn)為:白酒不是簡(jiǎn)單的“真溶液”,白酒是一種“膠體溶液”,是真溶液逐步轉(zhuǎn)化成的“溶膠”,運(yùn)用新的理論去觀察和解釋白酒儲(chǔ)存期間的物理變化與化學(xué)變化,如:老熟機(jī)理、勾調(diào)存儲(chǔ)的變化規(guī)律,金屬離子對(duì)酒質(zhì)的影響,白酒多樣性等以前是較朦朧的,較為費(fèi)解的現(xiàn)象,用新理論都可以釋疑。
溶膠是一個(gè)較穩(wěn)定的體系,因?yàn)槿苣z的顆粒小,布朗運(yùn)動(dòng)可使它們不下沉,在動(dòng)力學(xué)上具有動(dòng)力穩(wěn)定性,新勾調(diào)的酒體是不太穩(wěn)定的,如果設(shè)法加速溶膠的形成,就可“加快”達(dá)到動(dòng)態(tài)穩(wěn)定狀態(tài),如何“加快”這是我們所追求的。
根據(jù)“白酒溶膠”的理論,“溶膠”的形成需要中心離子,中心離子與酒體中微量成分形成“膠核”,它的形成使白酒盡快的轉(zhuǎn)化“溶膠”,并達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)形成一個(gè)完美的酒體?梢(jiàn)金屬離子在促進(jìn)酒體穩(wěn)定和提高酒質(zhì)方面的重要作用,我們傳統(tǒng)上的用陶缸存酒加速老熟,突出風(fēng)味的經(jīng)驗(yàn)也證明了這一點(diǎn),陶器提供了金屬離子,簡(jiǎn)言之:金屬離子在酒體的存在起到了“牽線搭橋”的作用,加強(qiáng)了醇分子與水分子的締合能力。
基于這些理論,新勾調(diào)的白酒經(jīng)過(guò)一種高純合金過(guò)濾裝置過(guò)濾,它可以提供豐富的金屬離子,如:Zn2+、Al2+、Co3+、Fe3+、Hg2+、Cu等,白酒本身含有大量的H2O、-OH、-COOH、-CHO、-NH2、O2、O2-等,上述物質(zhì)可絡(luò)合成更加穩(wěn)定的絡(luò)合物或多核的膠;蚰z團(tuán),這種酒中的絡(luò)合物形成在穩(wěn)定酒體及豐滿酒體的優(yōu)雅風(fēng)格中具有重要作用,它加強(qiáng)了乙醇分子與水分子的締合度,加速酒體進(jìn)入一個(gè)穩(wěn)定的狀態(tài),延緩了低度白酒在貯存期水解速度。
采用上述措施綜合運(yùn)用,可延緩低度白酒在貯存過(guò)程中水解速度,可使酒體更加完美,保持產(chǎn)品固有的風(fēng)格。